劉秀為了圖謀大業，拉攏皇族，在和陰麗華成婚六個月後，便迎娶了出身於河北真定王室的郭聖通來鞏固自己的大權，為的就是借助皇室的軍隊來擴充自己的勢力，擁有軍政大權。這樣的婚姻屬於政治聯姻，基本沒有感情可言。類似這樣的夫妻，很少有好的結局。郭聖通也不例外，所幸，劉秀還算是一個頗有人情味的男子。在和她結婚之後，對她不薄，和她相濡以沫十幾年，後來她對皇權的野心越來越大時才不得已廢了她。
面容端莊的郭聖通是一個知性女子，出身西漢王室，受皇室家族的熏陶，為人恭儉有禮，知書達理。剛結婚那幾年，為劉秀生了五兒一女，並掌管後宮，一度成為後宮的典範。但是，她對皇權極有野心。在劉秀稱帝之前，她就曾多次在大庭廣眾之下委婉的揭露劉秀一直在依靠她的家族，言下之意是她對劉秀的人生路產生了巨大的影響，提醒劉秀別忘恩負義。根據《後漢書皇后紀上》記載，在建武十七年之前，劉秀一直很寵愛郭聖通和陰麗華。
根據《東觀漢記》卷六《光烈陰皇后傳》記載，建武二年（公元26年），郭聖通被冊立為皇后。關於這個皇后之位的得來還有一個故事。按照時間先後順序，劉秀和陰麗華成婚在前，郭聖通排列第二，皇后之位理應是陰麗華。但是郭聖通在平定河北戰役中一直陪伴在劉秀的身邊，在整個作戰過程中發揮重要作用。當時劉秀冊封皇后時也猶豫了許久，身邊就這兩個絕色女子，立誰為後似乎都不太妥，故此他猶猶豫豫，反覆斟酌，拿不定主意。一直不多話的陰麗華在群臣議論紛紛時站出來擁立郭聖通為後。理由就是劉秀的天下離不開郭聖通家族的支援。她的一席話讓眾臣啞口無言，頓生敬意。
因為陰麗華的禮讓，郭聖通的長子劉疆也就理所當然被冊立為太子，出身於西漢景帝一脈的前朝皇室後裔郭聖通，也就走上了她人生的最高峰。可惜，到了建武十六年，郭聖通為了讓自己的兒子順利接管劉秀的皇位，到處籠絡勢力，暗地裡對其他幾個皇子進行了不同方式的欺壓，多次在劉秀面前抱怨皇子對自己的不尊，造成眾多皇子對她不滿，其中包括漢明帝劉莊。
建武十七年，劉秀忍無可忍，廢除了她的皇后稱號，把她另立為中山王太后，打入冷宮十一年之久。建武二十八年，郭聖通病逝，安葬於京師洛陽近郊的邙山。
雖然劉秀心中一直深愛陰麗華，但是當他坐上皇位之後，他還是把皇后之位給予了郭聖通，性格溫順的陰麗華只是一個貴人。站在女人角度上去看，這樣的安排對陰麗華似乎不太公平。不過，陰麗華一直毫無怨言，靜靜地陪著劉秀過著平靜的生活。可能就是陰麗華這種安於現狀的心態，讓劉秀感覺愧疚，故此藉機廢除了郭聖通，立她為後。