趙惠文王得到和氏璧的事，讓秦昭襄王知道後，秦王便派使者帶了國書去見趙王，說願意拿出15座城來換那和氏璧。趙王就召集大將軍廉頗和其他大臣商量。大家覺得，如果答應秦國，恐怕上當；如果不答應吧，又怕秦國打進來。討論了半天，也拿不出一個好主意。再說，沒有誰能擔當答覆秦王的使者。
宦官長繆賢的門客藺相如說：「秦國用城換璧，如果我國不答應，那麼錯在我國；我國交 了璧而秦國不給城，那麼錯在秦國。我說，寧可答應秦國，讓他們擔當不交 出城的罪名。」
趙王說：「先生能當使者去秦國嗎？」
藺相如說：「臣可以走一趟。秦國交 了城，我就留下璧；秦國不交 城，臣就把璧完整地帶回來。」
於是，趙王就派藺相如出使秦國。
藺相如來到秦都咸陽，在離宮章台向秦王進獻了和氏璧。秦王看完壁，高興地把璧傳給左右的美人和臣子們觀賞。藺相如在一邊等了半天，也不見秦王提起交 換城的事，知道秦王沒有誠意，就走上前說：「這塊玉璧上有點兒小毛病，請讓我指給大王看。」秦王就把璧交 還給他。藺相如拿到玉璧後，後退幾步，靠著柱子，怒髮衝冠，說：「當初，大王派使者送信來，說是情願拿15座城來換這塊和氏璧。趙王於是誠心誠意地齋戒了五天，然後叫我送來玉璧。
我們是多麼鄭重其事啊！可大王卻不在朝廷正殿而是在離宮別館接見我，並且態度非常傲慢，拿了璧又傳給周圍的美女 玩賞，故意戲弄我。我看大王根本沒有割地的誠意，所以才把玉璧拿了回來。大王如果逼急了，我寧可把我的腦袋和璧同時碰碎在這根柱子上！「說完高舉著璧，對著柱子要摔。
秦王慌忙連聲道歉，一面把管圖籍的官吏召來，在地圖上指出從某城到某城割給趙國。藺相如知道秦王不過是想欺騙他，就說：「和氏璧是聞名天下的珍寶。趙王送璧時先齋戒五天，大王您也應該齋戒五天，在大殿上備設隆重的九賓大典，我才敢獻上和氏璧。」
秦王只好答應，叫人把藺相如送到賓館去休息。
藺相如想，秦王雖然答應齋戒，但一定不肯把15座城割給趙國的。他就派自己的隨從人員，穿著破舊的衣裳懷裡藏著和氏璧，從偏僻的小道，偷偷地逃回趙國。
秦王經過五天的齋戒後，在朝廷中備設了九賓大禮的正式儀式，請藺相如上殿。他知道藺相如已叫人把玉璧送回趙國後，就喝令武士要把藺相如綁起來。
藺相如說：「慢，讓我把話說完——天下諸侯都知道秦國強、趙國弱。如果秦國真的能先割15座城給趙國，趙國怎麼會為了一塊璧而得罪大王呢？我知道欺騙大王的，必須接受烹刑，就請用大刑吧！不過，我的話還是請大王和您的大臣們仔細想想。」秦王想：「即使殺了藺相如，也得不到和氏璧，反而破壞兩國的關係，還不如放他回去。」
藺相如回到趙國，被趙王拜為上大夫。
後來，秦國並沒有割城給趙國；趙國也就沒有送和氏璧給秦國。